vijesti

Sadržaj ovog članka:

1. Razvoj aminokiselina

2. Strukturna svojstva

3. Hemijski sastav

4.Klasifikacija

5. Sinteza

6. Fizičko-hemijska svojstva

7. Toksičnost

8. Antimikrobna aktivnost

9. Reološka svojstva

10. Primjena u kozmetičkoj industriji

11. Primjena u svakodnevnoj kozmetici

Surfaktanti aminokiselina (AAS)su klasa surfaktanata formiranih kombinovanjem hidrofobnih grupa sa jednom ili više aminokiselina. U ovom slučaju, aminokiseline mogu biti sintetičke ili izvedene iz proteinskih hidrolizata ili sličnih obnovljivih izvora. Ovaj rad pokriva detalje većine dostupnih sintetičkih puteva za AAS i uticaj različitih puteva na fizičko-hemijska svojstva krajnjih proizvoda, uključujući rastvorljivost, stabilnost disperzije, toksičnost i biorazgradljivost. Kao klasa surfaktanata u sve većoj potražnji, svestranost AAS-a zbog njihove varijabilne strukture nudi veliki broj komercijalnih mogućnosti.

 

S obzirom na to da se surfaktanti naširoko koriste u deterdžentima, emulgatorima, inhibitorima korozije, tercijarnoj obnovi ulja i farmaceutskim proizvodima, istraživači nikada nisu prestali obraćati pažnju na tenzide.

 

Surfaktanti su najreprezentativniji hemijski proizvodi koji se svakodnevno konzumiraju u velikim količinama širom sveta i koji imaju negativan uticaj na vodenu sredinu.Istraživanja su pokazala da široka upotreba tradicionalnih surfaktanata može imati negativan utjecaj na okoliš.

 

Danas su netoksičnost, biorazgradivost i biokompatibilnost gotovo jednako važni za potrošače kao i korisnost i učinak surfaktanata.

 

Biosurfaktanti su ekološki prihvatljivi održivi surfaktanti koji se prirodno sintetiziraju od strane mikroorganizama kao što su bakterije, gljivice i kvasac, ili se izlučuju ekstracelularno.Stoga, biosurfaktanti se također mogu pripremiti molekularnim dizajnom kako bi oponašali prirodne amfifilne strukture, kao što su fosfolipidi, alkil glikozidi i acil aminokiseline.

 

Surfaktanti aminokiselina (AAS)su jedan od tipičnih surfaktanata, obično proizveden od životinjskih ili poljoprivrednih sirovina. U protekle dvije decenije, AAS je privukao veliko interesovanje naučnika kao novi surfaktanti, ne samo zato što se mogu sintetizirati iz obnovljivih izvora, već i zato što su AAS lako razgradivi i imaju bezopasne nusproizvode, što ih čini sigurnijim za okruženje.

 

AAS se može definisati kao klasa surfaktanata koja se sastoji od aminokiselina koje sadrže aminokiselinske grupe (HO 2 C-CHR-NH 2) ili aminokiselinske ostatke (HO 2 C-CHR-NH-). 2 funkcionalna regiona aminokiselina omogućavaju izvođenje širokog spektra surfaktanata. Poznato je da u prirodi postoji ukupno 20 standardnih proteinskih aminokiselina koje su odgovorne za sve fiziološke reakcije u rastu i životnim aktivnostima. One se međusobno razlikuju samo po ostatku R (slika 1, pk a je negativni logaritam konstante kiselinske disocijacije otopine). Neki su nepolarni i hidrofobni, neki su polarni i hidrofilni, neki su bazični, a neki kiseli.

 

Budući da su aminokiseline obnovljiva jedinjenja, surfaktanti sintetizovani iz aminokiselina takođe imaju veliki potencijal da postanu održivi i ekološki prihvatljivi. Jednostavna i prirodna struktura, niska toksičnost i brza biorazgradivost često ih čine superiornijim od konvencionalnih tenzida. Koristeći obnovljive sirovine (npr. aminokiseline i biljna ulja), AAS se može proizvesti različitim biotehnološkim i hemijskim putevima.

 

Početkom 20. stoljeća prvi put je otkriveno da se amino kiseline koriste kao supstrati za sintezu surfaktanata.AAS su se uglavnom koristili kao konzervansi u farmaceutskim i kozmetičkim formulacijama.Osim toga, utvrđeno je da je AAS biološki aktivan protiv raznih bakterija, tumora i virusa koji izazivaju bolesti. Godine 1988, dostupnost jeftinog AAS-a izazvala je istraživački interes za površinsku aktivnost. Danas, s razvojem biotehnologije, neke aminokiseline se također mogu komercijalno sintetizirati u velikim količinama pomoću kvasca, što indirektno dokazuje da je proizvodnja AAS-a ekološki prihvatljivija.

figure
slika1

01 Razvoj aminokiselina

Još početkom 19. stoljeća, kada su prirodne aminokiseline prvi put otkrivene, predviđalo se da su njihove strukture izuzetno vrijedne - upotrebljive kao sirovine za pripremu amfifila. Prvu studiju o sintezi AAS-a objavio je Bondi 1909. godine.

 

U toj studiji, N-acilglicin i N-acilalanin su uvedeni kao hidrofilne grupe za surfaktante. Naknadni rad uključivao je sintezu lipoaminokiselina (AAS) koristeći glicin i alanin, a Hentrich et al. objavio niz nalaza,uključujući prvu patentnu prijavu, o upotrebi acil sarkozinata i soli acil aspartata kao surfaktanata u proizvodima za čišćenje u domaćinstvu (npr. šamponi, deterdženti i paste za zube).Nakon toga, mnogi istraživači su istraživali sintezu i fizičko-hemijska svojstva acil aminokiselina. Do danas je objavljena velika literatura o sintezi, svojstvima, industrijskoj primjeni i biorazgradivosti AAS-a.

 

02 Strukturna svojstva

Nepolarni lanci hidrofobnih masnih kiselina AAS-a mogu se razlikovati po strukturi, dužini lanca i broju.Strukturna raznolikost i visoka površinska aktivnost AAS objašnjava njihovu široku kompozicijsku raznolikost i fizičko-hemijske i biološke osobine. Glavne grupe AAS-a se sastoje od aminokiselina ili peptida. Razlike u glavnim grupama određuju adsorpciju, agregaciju i biološku aktivnost ovih surfaktanata. Funkcionalne grupe u glavnoj grupi zatim određuju tip AAS-a, uključujući kationski, anjonski, nejonski i amfoterni. Kombinacija hidrofilnih aminokiselina i hidrofobnih dugolančanih dijelova formira amfifilnu strukturu koja čini molekulu visoko površinski aktivnom. Osim toga, prisustvo asimetričnih atoma ugljika u molekuli pomaže u formiranju kiralnih molekula.

03 Hemijski sastav

Svi peptidi i polipeptidi su proizvodi polimerizacije ovih skoro 20 α-proteinogenih α-aminokiselina. Svih 20 α-aminokiselina sadrže funkcionalnu grupu karboksilne kiseline (-COOH) i amino funkcionalnu grupu (-NH 2), obje vezane za isti tetraedarski α-ugljični atom. Amino kiseline se razlikuju jedna od druge po različitim R grupama vezanim za α-ugljenik (osim za licin, gdje je R grupa vodonik.) R grupe se mogu razlikovati po strukturi, veličini i naboju (kiselost, alkalnost). Ove razlike određuju i rastvorljivost aminokiselina u vodi.

 

Amino kiseline su kiralne (osim glicina) i optički su aktivne po prirodi jer imaju četiri različita supstituenta povezana s alfa ugljikom. Amino kiseline imaju dvije moguće konformacije; oni su ne-preklapajuća zrcalna slika jedan drugog, uprkos činjenici da je broj L-stereoizomera znatno veći. R-grupa prisutna u nekim aminokiselinama (fenilalanin, tirozin i triptofan) je aril, što dovodi do maksimalne UV apsorpcije na 280 nm. Kiseli α-COOH i bazični α-NH 2 u aminokiselinama su sposobni za jonizaciju, a oba stereoizomera, koji god da su, konstruišu jonizacionu ravnotežu prikazanu ispod.

 

R-COOH ↔R-COO+H

R-NH3↔R-NH2+H

Kao što je prikazano u gornjoj jonizacionoj ravnoteži, aminokiseline sadrže najmanje dvije slabo kisele grupe; međutim, karboksilna grupa je mnogo kiselija u poređenju sa protoniranom amino grupom. pH 7,4, karboksilna grupa je deprotonirana dok je amino grupa protonirana. Aminokiseline sa nejonizujućim R grupama su električni neutralne pri ovom pH i formiraju cviterion.

04 Klasifikacija

AAS se može klasifikovati prema četiri kriterijuma, koji su opisani u nastavku.

 

4.1 Prema poreklu

Prema porijeklu, AAS se može podijeliti u 2 kategorije kako slijedi. ① Prirodna kategorija

Neki prirodni spojevi koji sadrže aminokiseline također imaju sposobnost da smanje površinsku/međupovršinsku napetost, a neki čak i premašuju efikasnost glikolipida. Ovi AAS su takođe poznati kao lipopeptidi. Lipopeptidi su jedinjenja male molekularne težine, koja obično proizvode Bacillus vrste.

 

Takvi AAS se dalje dijele u 3 podklase:surfaktin, iturin i fengicin.

 

sl2
Porodica površinski aktivnih peptida obuhvata heptapeptidne varijante raznih supstanci,kao što je prikazano na slici 2a, na kojoj je C12-C16 nezasićeni lanac β-hidroksi masnih kiselina vezan za peptid. Površinski aktivni peptid je makrociklični lakton u kojem je prsten zatvoren katalizom između C-kraja β-hidroksi masne kiseline i peptida. 

U potklasi iturina postoji šest glavnih varijanti, a to su iturin A i C, mikosubtilin i bacilomicin D, F i L.U svim slučajevima, heptapeptidi su vezani za C14-C17 lance β-amino masnih kiselina (lanci mogu biti različiti). U slučaju ekurimicina, amino grupa na β-položaju može formirati amidnu vezu sa C-terminusom, formirajući tako makrocikličku laktamsku strukturu.

 

Potklasa fengicina sadrži fengicin A i B, koji se takođe nazivaju plipastatin kada je Tyr9 D-konfigurisan.Dekapeptid je vezan za C14-C18 zasićeni ili nezasićeni lanac β-hidroksi masnih kiselina. Strukturno, plipastatin je takođe makrociklični lakton, koji sadrži Tyr bočni lanac na poziciji 3 peptidne sekvence i formira estarsku vezu sa C-terminalnim ostatkom, formirajući tako unutrašnju prstenastu strukturu (kao što je slučaj sa mnogim Pseudomonas lipopeptidima).

 

② Sintetička kategorija

AAS se također može sintetizirati upotrebom bilo koje od kiselih, bazičnih i neutralnih aminokiselina. Uobičajene aminokiseline koje se koriste za sintezu AAS su glutaminska kiselina, serin, prolin, asparaginska kiselina, glicin, arginin, alanin, leucin i hidrolizati proteina. Ova podklasa surfaktanata može se pripremiti hemijskim, enzimskim i hemoenzimskim metodama; međutim, za proizvodnju AAS-a, hemijska sinteza je ekonomski isplativija. Uobičajeni primjeri uključuju N-lauroil-L-glutaminsku kiselinu i N-palmitoil-L-glutaminsku kiselinu.

 

4.2 Zasnovano na supstituentima alifatskog lanca

Na osnovu supstituenata alifatskog lanca, surfaktanti na bazi aminokiselina mogu se podijeliti u 2 tipa.

Prema položaju supstituenta

 

①N-supstituisani AAS

U N-supstituisanim jedinjenjima, amino grupa je zamenjena lipofilnom grupom ili karboksilnom grupom, što dovodi do gubitka bazičnosti. Najjednostavniji primjer N-supstituiranog AAS-a su N-acil aminokiseline, koje su u suštini anjonski surfaktanti. n-supstituirani AAS imaju amidnu vezu vezanu između hidrofobnog i hidrofilnog dijela. Amidna veza ima sposobnost formiranja vodonične veze, što olakšava razgradnju ovog surfaktanta u kiseloj sredini, čineći ga biorazgradivim.

 

②C-supstituisani AAS

U C-supstituisanim jedinjenjima, supstitucija se dešava na karboksilnoj grupi (preko amidne ili esterske veze). Tipična C-supstituirana jedinjenja (npr. estri ili amidi) su u suštini kationski surfaktanti.

 

③N- i C-supstituisani AAS

U ovoj vrsti surfaktanta, i amino i karboksilna grupa su hidrofilni dio. Ova vrsta je u suštini amfoterni surfaktant.

 

4.3 Prema broju hidrofobnih repova

Na osnovu broja grupa glava i hidrofobnih repova, AAS se mogu podijeliti u četiri grupe. AAS pravog lanca, Blizanci (dimer) tipa AAS, glicerolipidni tip AAS i bicefalični amfifilni (Bola) tip AAS. ravnolančani surfaktanti su surfaktanti koji se sastoje od aminokiselina sa samo jednim hidrofobnim repom (slika 3). Blizanci tipa AAS imaju dvije polarne grupe aminokiselina i dva hidrofobna repa po molekulu (slika 4). U ovoj vrsti strukture, dva ravna lanca AAS-a su međusobno povezana razmakom i stoga se nazivaju i dimeri. U glicerolipidnom tipu AAS, s druge strane, dva hidrofobna repa su vezana za istu grupu aminokiselina. Ovi surfaktanti se mogu smatrati analozima monoglicerida, diglicerida i fosfolipida, dok su kod AAS tipa Bola dvije glavne grupe aminokiselina povezane hidrofobnim repom.

sl.3

4.4 Prema vrsti glave grupe

①Kationski AAS

Glavna grupa ove vrste surfaktanta ima pozitivan naboj. Najraniji kationski AAS je etil kokoil arginat, koji je pirolidon karboksilat. Jedinstvena i raznolika svojstva ovog surfaktanta čine ga korisnim u dezinficijensima, antimikrobnim agensima, antistaticima, regeneratorima za kosu, kao i da je nježan za oči i kožu te je lako biorazgradiv. Singare i Mhatre su sintetizirali kationski AAS na bazi arginina i procijenili njihova fizičko-hemijska svojstva. U ovoj studiji su tvrdili da su proizvodi dobiveni korištenjem Schotten-Baumannovih reakcionih uvjeta visoki prinosi. Sa povećanjem dužine alkilnog lanca i hidrofobnosti, utvrđeno je da se površinska aktivnost surfaktanta povećava, a kritična koncentracija micela (cmc) smanjuje. Još jedan je kvarterni acil protein, koji se obično koristi kao regenerator u proizvodima za njegu kose.

 

②Anionski AAS

U anionskim surfaktantima, polarna glava tenzida ima negativan naboj. Sarkozin (CH 3 -NH-CH 2 -COOH, N-metilglicin), aminokiselina koja se obično nalazi u morskim ježevima i morskim zvijezdama, hemijski je povezana s glicinom (NH 2 -CH 2 -COOH,), osnovnom aminokiselinom koja se nalazi u ćelijama sisara. -COOH,) je hemijski srodan glicinu, koji je osnovna aminokiselina koja se nalazi u ćelijama sisara. Laurinska kiselina, tetradekanska kiselina, oleinska kiselina i njihovi halogenidi i estri se obično koriste za sintezu sarkozinatnih surfaktanata. Sarkozinati su inherentno blagi i stoga se obično koriste u vodicama za ispiranje usta, šamponima, pjenama za brijanje u spreju, kremama za sunčanje, sredstvima za čišćenje kože i drugim kozmetičkim proizvodima.

 

Drugi komercijalno dostupni anjonski AAS uključuju Amisoft CS-22 i AmiliteGCK-12, koji su trgovački nazivi za natrijum N-kokoil-L-glutamat i kalijum N-kokoil glicinat, respektivno. Amilite se obično koristi kao sredstvo za pjenjenje, deterdžent, solubilizator, emulgator i disperzant, i ima mnogo primjena u kozmetici, kao što su šamponi, sapuni za kupanje, sredstva za pranje tijela, paste za zube, sredstva za čišćenje lica, sapuni za čišćenje, sredstva za čišćenje kontaktnih sočiva i površinski aktivni sastojci u domaćinstvu. Amisoft se koristi kao blago sredstvo za čišćenje kože i kose, uglavnom u sredstvima za čišćenje lica i tijela, blok sintetičkim deterdžentima, proizvodima za njegu tijela, šamponima i drugim proizvodima za njegu kože.

 

③zwitterionski ili amfoterni AAS

Amfoterni surfaktanti sadrže i kisela i bazična mjesta i stoga mogu promijeniti svoj naboj promjenom pH vrijednosti. U alkalnim medijima ponašaju se kao anionski tenzidi, dok se u kiselim sredinama ponašaju kao kationski tenzidi, au neutralnim kao amfoterni tenzidi. Lauril lizin (LL) i alkoksi (2-hidroksipropil) arginin su jedini poznati amfoterni surfaktanti na bazi aminokiselina. LL je kondenzacijski produkt lizina i laurinske kiseline. Zbog svoje amfoterne strukture, LL je nerastvorljiv u gotovo svim vrstama rastvarača, osim u vrlo alkalnim ili kiselim rastvaračima. Kao organski prah, LL ima odličnu adheziju na hidrofilnim površinama i nizak koeficijent trenja, dajući ovom surfaktantu izvrsnu sposobnost podmazivanja. LL se široko koristi u kremama za kožu i regeneratorima za kosu, a koristi se i kao lubrikant.

 

④Nejonski AAS

Nejonske surfaktante karakteriziraju polarne grupe glava bez formalnih naboja. osam novih etoksiliranih nejonskih surfaktanata pripremili su Al-Sabagh et al. od α-amino kiselina rastvorljivih u ulju. U ovom procesu, L-fenilalanin (LEP) i L-leucin su prvo esterifikovani sa heksadekanolom, nakon čega je usledila amidacija palmitinskom kiselinom da bi se dobila dva amida i dva estra α-amino kiselina. Amidi i esteri su zatim podvrgnuti reakcijama kondenzacije sa etilen oksidom da bi se dobila tri derivata fenilalanina sa različitim brojem polioksietilenskih jedinica (40, 60 i 100). Utvrđeno je da ovi nejonski AAS imaju dobra svojstva deterdženta i pjene.

 

05 Sinteza

5.1 Osnovni sintetički put

U AAS-u, hidrofobne grupe mogu biti vezane za mjesta amina ili karboksilne kiseline, ili preko bočnih lanaca aminokiselina. Na osnovu toga, dostupna su četiri osnovna sintetička ruta, kao što je prikazano na slici 5.

sl.5

Slika 5. Osnovni putevi sinteze surfaktanata na bazi aminokiselina

Put 1.

Amfifilni esterski amini se proizvode reakcijama esterifikacije, u kom slučaju se sinteza surfaktanta obično postiže refluksom masnih alkohola i aminokiselina u prisustvu dehidracionog agensa i kiselog katalizatora. U nekim reakcijama, sumporna kiselina djeluje i kao katalizator i kao sredstvo za dehidrataciju.

 

Put 2.

Aktivirane aminokiseline reagiraju s alkilaminima i formiraju amidne veze, što rezultira sintezom amfifilnih amidoamina.

 

Put 3.

Amido kiseline se sintetiziraju reakcijom amino grupa aminokiselina s amido kiselinama.

 

Put 4.

Dugolančane alkil amino kiseline sintetizirane su reakcijom aminskih grupa sa haloalkanima.

5.2 Napredak u sintezi i proizvodnji

5.2.1 Sinteza jednolančanih aminokiselina/peptidnih surfaktanata

N-acil ili O-acil aminokiseline ili peptidi mogu se sintetizirati enzimima kataliziranom acilacijom aminskih ili hidroksilnih grupa s masnim kiselinama. Najraniji izvještaj o sintezi derivata amida aminokiselina ili metil estera kataliziranoj lipazom bez rastvarača koristio je Candida antarctica, s prinosima u rasponu od 25% do 90% ovisno o ciljnoj aminokiselini. Metil etil keton je također korišten kao rastvarač u nekim reakcijama. Vonderhagen et al. također su opisane reakcije N-acilacije aminokiselina, hidrolizata proteina i/ili njihovih derivata katalizirane lipazom i proteazom korištenjem mješavine vode i organskih rastvarača (npr. dimetilformamid/voda) i metil butil ketona.

 

U ranim danima, glavni problem enzimski katalizirane sinteze AAS-a bili su mali prinosi. Prema Valivety et al. prinos derivata N-tetradekanoil aminokiselina bio je samo 2%-10% čak i nakon upotrebe različitih lipaza i inkubacije na 70°C tokom više dana. Montet et al. također su se susreli s problemima u vezi sa niskim prinosom aminokiselina u sintezi N-acil lizina korištenjem masnih kiselina i biljnih ulja. Prema njima, maksimalni prinos proizvoda bio je 19% u uslovima bez rastvarača i korišćenjem organskih rastvarača. sa istim problemom su se susreli i Valivety et al. u sintezi derivata metil estra N-Cbz-L-lizina ili N-Cbz-lizin.

 

U ovoj studiji su tvrdili da je prinos 3-O-tetradekanoil-L-serina 80% kada se koristi N-zaštićeni serin kao supstrat i Novozyme 435 kao katalizator u rastopljenom okruženju bez rastvarača. Nagao i Kito proučavali su O-acilaciju L-serina, L-homoserina, L-treonina i L-tirozina (LET) pri korištenju lipaze Rezultati reakcije (lipaza je dobivena Candida cylindracea i Rhizopus delemar u vodenom puferskom mediju) i izvijestili su da su prinosi acilacije L-homoserina i L-serina bili nešto niski, dok nije došlo do acilacije L-treonina i LET.

 

Mnogi istraživači su podržali upotrebu jeftinih i lako dostupnih supstrata za sintezu isplativih AAS. Soo et al. tvrdi da priprema surfaktanata na bazi palminog ulja najbolje djeluje s imobiliziranim lipoenzimom. Napomenuli su da bi prinos proizvoda bio bolji uprkos dugotrajnoj reakciji (6 dana). Gerova i dr. istraživali sintezu i površinsku aktivnost kiralnog N-palmitoil AAS-a na bazi metionina, prolina, leucina, treonina, fenilalanina i fenilglicina u ciklično-racemskoj mješavini. Pang i Chu opisali su sintezu monomera na bazi aminokiselina i monomera na bazi dikarboksilne kiseline u rastvoru. Serija funkcionalnih i biorazgradivih poliamidnih estera na bazi amino kiselina sintetizovana je reakcijama kokondenzacije u rastvoru.

 

Cantaeuzene i Guerreiro su izvijestili o esterifikaciji grupa karboksilne kiseline Boc-Ala-OH i Boc-Asp-OH s dugolančanim alifatskim alkoholima i diolima, s dihlorometanom kao rastvaračem i agarozom 4B (Sepharose 4B) kao katalizatorom. U ovoj studiji, reakcija Boc-Ala-OH sa masnim alkoholima do 16 ugljenika dala je dobre prinose (51%), dok su za Boc-Asp-OH 6 i 12 ugljenika bili bolji, sa odgovarajućim prinosom od 63% [64 ]. 99,9%) u prinosima u rasponu od 58% do 76%, koji su sintetizirani stvaranjem amidnih veza sa različitim dugolančanim alkilaminima ili estarskih veza sa masnim alkoholima pomoću Cbz-Arg-OMe, gdje je papain djelovao kao katalizator.

5.2.2 Sinteza aminokiselina/peptidnih surfaktanata na bazi geminija

Gemini surfaktanti na bazi aminokiselina sastoje se od dva AAS molekula ravnog lanca koji su međusobno povezani razmaknom grupom. Postoje 2 moguće sheme za hemoenzimsku sintezu surfaktanata na bazi aminokiselina tipa gemini (slike 6 i 7). Na slici 6, 2 derivata aminokiselina reaguju sa jedinjenjem kao razmaknom grupom, a zatim se uvode 2 hidrofobne grupe. Na slici 7, 2 strukture ravnog lanca su direktno povezane zajedno bifunkcionalnom grupom odstojnika.

 

Najraniji razvoj enzimski katalizirane sinteze gemini lipoaminokiselina su pioniri Valivety et al. Yoshimura et al. istraživali sintezu, adsorpciju i agregaciju gemini surfaktanta na bazi aminokiselina na bazi cistina i n-alkil bromida. Sintetizirani surfaktanti su upoređeni sa odgovarajućim monomernim surfaktantima. Faustino et al. opisao sintezu anjonskog monomernog AAS-a na bazi uree na bazi L-cistina, D-cistina, DL-cistina, L-cisteina, L-metionina i L-sulfoalanina i njihovih parova blizanaca pomoću provodljivosti, ravnotežne površinske napetosti i stabilnog - njihova fluorescentna karakterizacija. Pokazalo se da je cmc vrijednost geminija niža poređenjem monomera i geminija.

sl6

Slika 6. Sinteza gemini AAS pomoću AA derivata i odstojnika, nakon čega slijedi umetanje hidrofobne grupe

sl7

Slika 7. Sinteza blizanaca AAS pomoću bifunkcionalnog odstojnika i AAS-a

5.2.3 Sinteza glicerolipidnih aminokiselina/peptidnih surfaktanata

Glicerolipidne aminokiseline/peptidni surfaktanti su nova klasa lipidnih aminokiselina koje su strukturni analozi mono- (ili di-) estera i fosfolipida glicerola, zbog njihove strukture od jednog ili dva masna lanca s jednom aminokiselinom povezanom s kičmom glicerola. esterskom vezom. Sinteza ovih surfaktanata počinje pripremom glicerol estera aminokiselina na povišenim temperaturama iu prisustvu kiselog katalizatora (npr. BF 3). Enzimski katalizirana sinteza (koristeći hidrolaze, proteaze i lipaze kao katalizatore) je također dobra opcija (slika 8).

Prijavljena je enzimima katalizirana sinteza konjugata dilauriliranih arginin glicerida pomoću papaina. Sinteza konjugata diacilglicerol estera iz acetilarginina i procjena njihovih fizičko-hemijskih svojstava su također prijavljeni.

sl.11

Slika 8. Sinteza konjugata mono i diacilglicerol aminokiselina

sl8

odstojnik: NH-(CH2)10-NH: spoj B1

odstojnik: NH-C6H4-NH: spoj B2

odstojnik: CH2-CH2: spoj B3

Slika 9. Sinteza simetričnih amfifila izvedenih iz Tris(hidroksimetil)aminometana

5.2.4 Sinteza surfaktanata na bazi aminokiselina/peptida bola

Amfifili tipa bola bazirani na amino kiselinama sadrže 2 aminokiseline koje su povezane na isti hidrofobni lanac. Franceschi et al. opisao sintezu amfifila tipa bola sa 2 aminokiseline (D- ili L-alanin ili L-histidin) i 1 alkil lancem različite dužine i istraživao njihovu površinsku aktivnost. Oni raspravljaju o sintezi i agregaciji novih amfifila tipa bola sa frakcijom aminokiselina (koristeći ili neuobičajenu β-amino kiselinu ili alkohol) i C12-C20 razmaknicu. Neuobičajene β-amino kiseline koje se koriste mogu biti šećerna aminokiselina, aminokiselina izvedena iz azidotimina (AZT), aminokiselina norbornena i amino alkohol izveden iz AZT (slika 9). sinteza simetričnih amfifila tipa bola izvedenih iz tris(hidroksimetil)aminometana (Tris) (slika 9).

06 Fizičko-hemijska svojstva

Dobro je poznato da su surfaktanti na bazi aminokiselina (AAS) raznoliki i raznovrsni po prirodi i da imaju dobru primjenu u mnogim aplikacijama kao što su dobra solubilizacija, dobra svojstva emulgiranja, visoka efikasnost, visoke performanse površinske aktivnosti i dobra otpornost na tvrdu vodu (jon kalcija tolerancija).

 

Na osnovu svojstava surfaktanta aminokiselina (npr. površinski napon, cmc, fazno ponašanje i Krafftova temperatura), nakon opsežnih studija došli su do sljedećih zaključaka - površinska aktivnost AAS-a je superiornija od one njegovog konvencionalnog surfaktanta.

 

6.1 Kritična koncentracija micela (cmc)

Kritična koncentracija micela jedan je od važnih parametara surfaktanata i upravlja mnogim površinski aktivnim svojstvima kao što su solubilizacija, liza stanica i njihova interakcija s biofilmima, itd. Općenito, povećanje dužine lanca repa ugljikovodika (povećanje hidrofobnosti) dovodi do smanjenja u cmc vrijednosti otopine surfaktanta, čime se povećava njegova površinska aktivnost. Surfaktanti na bazi aminokiselina obično imaju niže vrijednosti cmc u odnosu na konvencionalne surfaktante.

 

Kroz različite kombinacije glavnih grupa i hidrofobnih repova (monokatjonski amid, bikatjonski amid, ester na bazi bikatjonskog amida), Infante et al. sintetizirali su tri AAS na bazi arginina i proučavali njihove cmc i γcmc (površinski napon na cmc), pokazujući da se vrijednosti cmc i γcmc smanjuju s povećanjem hidrofobne dužine repa. U drugoj studiji, Singare i Mhatre su otkrili da se cmc površinski aktivnih tvari N-α-acilarginina smanjuje s povećanjem broja hidrofobnih repnih atoma ugljika (Tablica 1).

fo

Yoshimura et al. istraživao cmc gemini surfaktanata na bazi aminokiselina izvedenih iz cisteina i pokazao da se cmc smanjio kada je dužina ugljičnog lanca u hidrofobnom lancu povećana sa 10 na 12. Daljnje povećanje dužine ugljičnog lanca na 14 rezultiralo je povećanjem cmc, što je potvrdilo da dugolančani gemini surfaktanti imaju manju tendenciju agregiranja.

 

Faustino et al. izvijestili su o formiranju miješanih micela u vodenim otopinama anjonskih gemini surfaktanata na bazi cistina. Gemini surfaktanti su takođe upoređeni sa odgovarajućim konvencionalnim monomernim surfaktantima (C 8 Cys). Izjavljeno je da su cmc vrijednosti mješavine lipid-surfaktant niže od onih čistih surfaktanata. gemini surfaktanti i 1,2-diheptanoil-sn-gliceril-3-fosfoholin, vodotopivi fosfolipidi koji formiraju micele, imali su cmc u milimolarnom nivou.

 

Shrestha i Aramaki su istraživali stvaranje viskoelastičnih micela sličnih crvu u vodenim otopinama miješanih anjonsko-nejonskih surfaktanata na bazi aminokiselina u odsustvu soli s primjesom. U ovoj studiji, otkriveno je da N-dodecil glutamat ima višu Krafftovu temperaturu; međutim, kada je neutraliziran osnovnom aminokiselinom L-lizinom, stvorio je micele i otopina je počela da se ponaša kao Njutnova tečnost na 25 °C.

 

6.2 Dobra rastvorljivost u vodi

Dobra rastvorljivost AAS-a u vodi je posledica prisustva dodatnih CO-NH veza. To čini AAS biorazgradivijim i ekološki prihvatljivijim od odgovarajućih konvencionalnih surfaktanata. Rastvorljivost u vodi N-acil-L-glutaminske kiseline je još bolja zbog njene 2 karboksilne grupe. Rastvorljivost Cn(CA) 2 u vodi je također dobra jer postoje 2 jonske argininske grupe u 1 molekulu, što rezultira efikasnijom adsorpcijom i difuzijom na sučelju ćelije, pa čak i efektivnom inhibicijom bakterija pri nižim koncentracijama.

 

6.3 Kraftova temperatura i Kraftova tačka

Kraftova temperatura se može shvatiti kao specifično ponašanje u rastvorljivosti površinski aktivnih supstanci čija se rastvorljivost naglo povećava iznad određene temperature. Jonski surfaktanti imaju tendenciju stvaranja čvrstih hidrata, koji se mogu taložiti iz vode. Na određenoj temperaturi (tzv. Krafftova temperatura) obično se uočava dramatično i diskontinuirano povećanje rastvorljivosti surfaktanata. Kraftova tačka jonskog surfaktanta je njegova Kraftova temperatura na cmc.

 

Ova karakteristika rastvorljivosti se obično vidi za jonske tenzide i može se objasniti na sledeći način: rastvorljivost monomera bez tenzida je ograničena ispod Krafftove temperature sve dok se ne postigne Krafftova tačka, gde se njena rastvorljivost postepeno povećava usled formiranja micela. Da bi se osigurala potpuna rastvorljivost, potrebno je pripremiti formulacije surfaktanata na temperaturama iznad Krafftove tačke.

 

Kraftova temperatura AAS-a je proučavana i upoređena s onom konvencionalnih sintetičkih surfaktanata. Shrestha i Aramaki proučavali su Krafftovu temperaturu AAS-a na bazi arginina i otkrili da kritična koncentracija micela pokazuje ponašanje agregacije u obliku pre-micela iznad 2-5 ×10-6 mol-L-1 praćeno normalnim formiranjem micela (Ohta et al. sintetizirali su šest različitih tipova N-heksadekanoil AAS-a i raspravljali o odnosu između njihove Krafftove temperature i aminokiselinskih ostataka.

 

U eksperimentima je utvrđeno da se Krafftova temperatura N-heksadekanoil AAS povećava sa smanjenjem veličine aminokiselinskih ostataka (izuzetak je fenilalanin), dok se toplina rastvorljivosti (upijanje topline) povećava sa smanjenjem veličine aminokiselinskih ostataka (sa osim glicina i fenilalanina). Zaključeno je da je i u alanin i u fenilalaninskom sistemu DL interakcija jača od LL interakcije u čvrstom obliku N-heksadekanoil AAS soli.

 

Brito et al. odredio je Krafftovu temperaturu tri serije novih surfaktanata na bazi aminokiselina koristeći diferencijalnu skenirajuću mikrokalorimetriju i otkrio da je promjena trifluoracetatnog jona u jodid ion rezultirala značajnim povećanjem Krafftove temperature (oko 6 °C), sa 47 °C na 53 ° C. Prisustvo cis-dvostrukih veza i nezasićenost prisutnih u dugolančanim Ser-derivatima doveli su do značajnog smanjenja Krafftove temperature. Prijavljeno je da n-dodecil glutamat ima višu Krafftovu temperaturu. Međutim, neutralizacija sa baznom aminokiselinom L-lizinom rezultirala je stvaranjem micela u rastvoru koji su se ponašali kao njutnovske tečnosti na 25 °C.

 

6.4 Površinski napon

Površinski napon surfaktanata povezan je s dužinom lanca hidrofobnog dijela. Zhang et al. odredio površinski napon natrijum kokoil glicinata metodom Wilhelmy ploče (25±0,2)°C i odredio vrijednost površinskog napona pri cmc kao 33 mN-m -1 , cmc kao 0,21 mmol-L -1. Yoshimura et al. odredila površinsku napetost površinski aktivnih agenasa na bazi 2C n Cys tipa aminokiselina. Utvrđeno je da se površinska napetost na cmc smanjuje sa povećanjem dužine lanca (do n = 8), dok je trend obrnut za surfaktante sa n = 12 ili većim dužinama lanca.

 

Utjecaj CaC1 2 na površinski napon površinski aktivnih tvari na bazi dikarboksiliranih aminokiselina je također proučavan. U ovim studijama, CaC1 2 je dodan u vodene otopine tri dikarboksilovane surfaktanta tipa aminokiselina (C12 MalNa 2, C12 AspNa 2 i C12 GluNa 2). Uspoređene su vrijednosti platoa nakon cmc i utvrđeno je da se površinski napon smanjuje pri vrlo niskim koncentracijama CaC1 2 . Ovo je zbog efekta jona kalcijuma na raspored surfaktanta na granici gas-voda. površinske napetosti soli N-dodecilaminomalonata i N-dodecilaspartata, s druge strane, također su bile gotovo konstantne do koncentracije od 10 mmol-L -1 CaC1 2 . Iznad 10 mmol-L -1, površinski napon naglo raste, zbog stvaranja precipitacije kalcijeve soli surfaktanta. Za dinatrijevu sol N-dodecil glutamata, umjereno dodavanje CaC1 2 rezultiralo je značajnim smanjenjem površinske napetosti, dok kontinuirano povećanje koncentracije CaC1 2 više nije uzrokovalo značajne promjene.

Da bi se odredila kinetika adsorpcije AAS tipa gemini na granici gas-voda, dinamička površinska napetost je određena metodom maksimalnog pritiska mjehurića. Rezultati su pokazali da se za najduže vrijeme ispitivanja dinamička površinska napetost 2C 12 Cys nije promijenila. Smanjenje dinamičke površinske napetosti ovisi samo o koncentraciji, dužini hidrofobnih repova i broju hidrofobnih repova. Povećanje koncentracije surfaktanta, smanjenje dužine lanca kao i broja lanaca rezultiralo je bržim propadanjem. Rezultati dobiveni za veće koncentracije C n Cys (n = 8 do 12) su vrlo blizu γ cmc mjerenom Wilhelmy metodom.

 

U drugoj studiji, dinamičke površinske napetosti natrijum dilauril cistina (SDLC) i natrijum didekamino cistina su određene metodom Wilhelmy ploče, a pored toga, ravnotežne površinske napetosti njihovih vodenih rastvora određene su metodom zapremine kapi. Reakcija disulfidnih veza dalje je istraživana i drugim metodama. Dodatak merkaptoetanola u 0,1 mmol-L -1SDLC rastvor je doveo do brzog povećanja površinske napetosti sa 34 mN-m -1 na 53 mN-m -1. Budući da NaClO može oksidirati disulfidne veze SDLC u grupe sulfonske kiseline, nisu uočeni agregati kada je NaClO (5 mmol-L -1) dodat u otopinu 0,1 mmol-L -1 SDLC. Transmisiona elektronska mikroskopija i rezultati dinamičkog raspršenja svjetlosti pokazali su da u otopini nisu formirani agregati. Utvrđeno je da se površinski napon SDLC povećava sa 34 mN-m -1 na 60 mN-m -1 u periodu od 20 minuta.

 

6.5 Binarne površinske interakcije

U nauci o životu, brojne grupe su proučavale vibraciona svojstva mješavina kationskih AAS (surfaktanata na bazi diacilglicerol arginina) i fosfolipida na granici plin-voda, konačno zaključivši da ovo neidealno svojstvo uzrokuje prevalenciju elektrostatičkih interakcija.

 

6.6 Svojstva agregacije

Dinamičko raspršivanje svjetlosti se obično koristi za određivanje agregacijskih svojstava monomera na bazi aminokiselina i gemini surfaktanata pri koncentracijama iznad cmc, dajući prividni hidrodinamički promjer DH (= 2R H ). Agregati formirani od C n Cys i 2Cn Cys su relativno veliki i imaju široku distribuciju u poređenju sa drugim surfaktantima. Svi surfaktanti osim 2C 12 Cys tipično formiraju agregate od oko 10 nm. veličine micela gemini surfaktanata su znatno veće od onih njihovih monomernih parnjaka. Povećanje dužine lanca ugljikovodika također dovodi do povećanja veličine micela. ohta et al. opisao svojstva agregacije tri različita stereoizomera N-dodecil-fenil-alanil-fenil-alanin tetrametilamonijuma u vodenom rastvoru i pokazao da dijastereoizomeri imaju istu kritičnu koncentraciju agregacije u vodenom rastvoru. Iwahashi et al. istražen kružnim dihroizmom, NMR i osmometrijom tlaka pare Formiranje kiralnih agregata N-dodekanoil-L-glutaminske kiseline, N-dodekanoil-L-valina i njihovih metil estera u različitim otapalima (kao što su tetrahidrofuran, acetonitril, 1,4 -dioksan i 1,2-dihloretan) sa rotacionim svojstvima ispitan je kružnim dihroizmom, NMR i osmometrijom parnog pritiska.

 

6.7 Međufazna adsorpcija

Međufazna adsorpcija surfaktanata na bazi aminokiselina i njihovo poređenje sa svojim konvencionalnim parom također je jedan od pravaca istraživanja. Na primjer, ispitivana su međufazna adsorpcijska svojstva dodecil estera aromatskih aminokiselina dobivenih iz LET i LEP. Rezultati su pokazali da LET i LEP pokazuju niže površine na granici gas-tečnost i na interfejsu voda/heksan, respektivno.

 

Bordes et al. istraživali su ponašanje otopine i adsorpciju na granici plin-voda tri dikarboksilovane aminokiseline surfaktanta, dinatrijeve soli dodecil glutamata, dodecil aspartata i aminomalonata (sa 3, 2 i 1 atoma ugljika između dvije karboksilne grupe, respektivno). Prema ovom izvještaju, cmc dikarboksiliranih surfaktanata bio je 4-5 puta veći od one monokarboksilirane soli dodecil glicina. Ovo se pripisuje formiranju vodikovih veza između dikarboksiliranih surfaktanata i susjednih molekula kroz amidne grupe u njima.

 

6.8 Fazno ponašanje

Uočene su izotropne diskontinuirane kubične faze za površinski aktivne tvari pri vrlo visokim koncentracijama. Molekuli surfaktanta s vrlo velikim grupama glava imaju tendenciju da formiraju agregate manje pozitivne zakrivljenosti. marques et al. proučavao fazno ponašanje sistema 12Lys12/12Ser i 8Lys8/16Ser (vidi sliku 10), a rezultati su pokazali da sistem 12Lys12/12Ser ima zonu razdvajanja faza između regiona micelarnog i vezikularnog rastvora, dok sistem 8Lys8/16Ser Sistem 8Lys8/16Ser pokazuje kontinuiranu tranziciju (izduženi region micelarne faze između regiona male micelarne faze i regiona faze vezikule). Treba napomenuti da za region vezikula sistema 12Lys12/12Ser vezikule uvek koegzistiraju sa micelama, dok region vezikula 8Lys8/16Ser sistema ima samo vezikule.

sl10

Katanionske mješavine surfaktanata na bazi lizina i serina: simetrični par 12Lys12/12Ser (lijevo) i asimetrični par 8Lys8/16Ser (desno)

6.9 Sposobnost emulgiranja

Kouchi et al. ispitivali su sposobnost emulgiranja, međufaznu napetost, disperzibilnost i viskozitet N-[3-dodecil-2-hidroksipropil]-L-arginina, L-glutamata i drugih AAS-a. U poređenju sa sintetičkim tenzidima (njihovom konvencionalnom nejonskom i amfoternom pandanom), rezultati su pokazali da AAS ima jaču emulgatorsku sposobnost od konvencionalnih tenzida.

 

Baczko i dr. sintetizirao nove anjonske aminokiselinske surfaktante i istražio njihovu prikladnost kao rastvarača kiralno orijentisane NMR spektroskopije. Serija amfifilnih L-Phe ili L-Ala derivata na bazi sulfonata sa različitim hidrofobnim repovima (pentil-tetradecil) je sintetizovana reakcijom amino kiselina sa o-sulfobenzojevim anhidridom. Wu et al. sintetizirane natrijeve soli N-masnog acil AAS iistraživali njihovu sposobnost emulgiranja u emulzijama ulje u vodi, a rezultati su pokazali da su ovi surfaktanti imali bolji učinak s etil acetatom kao uljnom fazom nego s n-heksanom kao uljnom fazom.

 

6.10 Napredak u sintezi i proizvodnji

Otpornost na tvrdu vodu može se shvatiti kao sposobnost surfaktanata da se odupru prisustvu jona kao što su kalcijum i magnezijum u tvrdoj vodi, odnosno sposobnost da se izbegne taloženje u kalcijum sapunima. Surfaktanti s visokom otpornošću na tvrdu vodu vrlo su korisni za formulacije deterdženata i proizvoda za ličnu njegu. Otpornost na tvrdu vodu može se proceniti izračunavanjem promene rastvorljivosti i površinske aktivnosti surfaktanta u prisustvu jona kalcijuma.

Drugi način za procjenu otpornosti na tvrdu vodu je izračunavanje postotka ili grama surfaktanta potrebnog da se kalcijev sapun formiran od 100 g natrijevog oleata rasprši u vodi. U područjima s visokom tvrdom vodom, visoke koncentracije jona kalcija i magnezija i minerala mogu otežati neke praktične primjene. Često se natrijum jon koristi kao protivjon sintetičkog anjonskog surfaktanta. Budući da je dvovalentni ion kalcija vezan za oba molekula surfaktanta, uzrokuje da se surfaktant lakše taloži iz otopine, što čini deterdžent manje vjerovatnim.

 

Studija otpornosti na tvrdu vodu AAS-a je pokazala da je na otpornost na kiselinu i tvrdu vodu snažno utjecala dodatna karboksilna grupa, a otpornost na kiselinu i tvrdu vodu dodatno se povećavala s povećanjem dužine razmaknice između dvije karboksilne grupe. . Redoslijed otpornosti na kiselinu i tvrdu vodu bio je C 12 glicinat < C 12 aspartat < C 12 glutamat. Upoređujući dikarboksiliranu amidnu vezu i dikarboksiliran amino surfaktant, respektivno, utvrđeno je da je pH raspon potonjeg bio širi i da se njegova površinska aktivnost povećava dodatkom odgovarajuće količine kiseline. Dikarboksilovane N-alkil amino kiseline pokazale su helirajući efekat u prisustvu jona kalcijuma, a C 12 aspartat je formirao beli gel. c 12 glutamat je pokazao visoku površinsku aktivnost pri visokoj koncentraciji Ca 2+ i očekuje se da će se koristiti u desalinizaciji morske vode.

 

6.11 Disperzibilnost

Disperzibilnost se odnosi na sposobnost surfaktanta da spriječi koalescenciju i sedimentaciju surfaktanta u otopini.Disperzibilnost je važno svojstvo surfaktanata koje ih čini pogodnim za upotrebu u deterdžentima, kozmetici i farmaceutskim proizvodima.Sredstvo za dispergiranje mora sadržavati estarsku, etarsku, amidnu ili amino vezu između hidrofobne grupe i terminalne hidrofilne grupe (ili među hidrofobnim grupama ravnog lanca).

 

Generalno, anjonski tenzidi kao što su alkanolamido sulfati i amfoterni surfaktanti kao što je amidosulfobetain su posebno efikasni kao dispergujući agensi za kalcijumove sapune.

 

Mnogi istraživački napori utvrdili su disperzibilnost AAS-a, gdje je utvrđeno da je N-lauroil lizin slabo kompatibilan s vodom i da je teško koristiti za kozmetičke formulacije.U ovoj seriji, N-acil-supstituirane bazične aminokiseline imaju izvrsnu disperzibilnost i koriste se u kozmetičkoj industriji za poboljšanje formulacija.

07 Toksičnost

Konvencionalni tenzidi, posebno kationski surfaktanti, vrlo su toksični za vodene organizme. Njihova akutna toksičnost je posljedica fenomena adsorpciono-ionske interakcije surfaktanata na granici stanica-voda. Smanjenje cmc surfaktanata obično dovodi do jače međufazne adsorpcije surfaktanata, što obično rezultira njihovom povišenom akutnom toksičnošću. Povećanje dužine hidrofobnog lanca surfaktanata također dovodi do povećanja akutne toksičnosti surfaktanata.Većina AAS je niska ili netoksična za ljude i okolinu (posebno za morske organizme) i pogodna je za upotrebu kao sastojci hrane, farmaceutski i kozmetički proizvodi.Mnogi istraživači su pokazali da su surfaktanti aminokiselina nježni i neiritiraju kožu. Poznato je da su surfaktanti na bazi arginina manje toksični od svojih konvencionalnih analoga.

 

Brito et al. proučavao fizičko-hemijske i toksikološke osobine amfifila na bazi aminokiselina i njihovih [derivati ​​od tirozina (Tyr), hidroksiprolina (Hyp), serina (Ser) i lizina (Lys)] spontanog stvaranja kationskih vezikula i dao podatke o njihovoj akutnoj toksičnosti za Daphnia magna (IC 50). Sintetizirali su kationske vezikule dodeciltrimetilamonijum bromida (DTAB)/Lys-derivati ​​i/ili Ser-/Lys-derivat mješavine i testirali njihovu ekotoksičnost i hemolitički potencijal, pokazujući da su svi AAS i njihove mješavine koje sadrže vezikule manje toksične od konvencionalnog surfaktanta DTAB. .

 

Rosa i dr. istraživali vezivanje (asocijaciju) DNK za stabilne kationske vezikule na bazi aminokiselina. Za razliku od konvencionalnih kationskih surfaktanata, koji se često čine toksičnim, čini se da interakcija kationskih aminokiselinskih tenzida nije toksična. Kationski AAS se zasniva na argininu, koji spontano formira stabilne vezikule u kombinaciji sa određenim anjonskim surfaktantima. Inhibitori korozije na bazi aminokiselina također su netoksični. Ovi surfaktanti se lako sintetiziraju sa visokom čistoćom (do 99%), niskom cijenom, lako biološki razgradivi i potpuno topljivi u vodenom mediju. Nekoliko studija je pokazalo da surfaktanti aminokiselina koji sadrže sumpor imaju superiornost u inhibiciji korozije.

 

U nedavnoj studiji, Perinelli et al. prijavio zadovoljavajući toksikološki profil ramnolipida u poređenju sa konvencionalnim surfaktantima. Poznato je da ramnolipidi djeluju kao pojačivači propusnosti. Također su izvijestili o efektu ramnolipida na epitelnu permeabilnost makromolekularnih lijekova.

08 Antimikrobna aktivnost

Antimikrobna aktivnost surfaktanata može se ocijeniti minimalnom inhibitornom koncentracijom. Antimikrobna aktivnost surfaktanata na bazi arginina je detaljno proučavana. Utvrđeno je da su gram-negativne bakterije otpornije na surfaktante na bazi arginina od gram-pozitivnih bakterija. Antimikrobna aktivnost surfaktanata se obično povećava prisustvom hidroksilnih, ciklopropanskih ili nezasićenih veza unutar acilnih lanaca. Castillo et al. pokazalo je da dužina acilnih lanaca i pozitivni naboj određuju HLB vrijednost (hidrofilno-lipofilnu ravnotežu) molekula, a oni imaju utjecaj na njihovu sposobnost da razbiju membrane. Na-acilarginin metil ester je još jedna važna klasa kationskih surfaktanata sa antimikrobnim djelovanjem širokog spektra i lako je biorazgradiv i ima nisku ili nikakvu toksičnost. Studije o interakciji surfaktanata na bazi Nα-acylarginin metil estera sa 1,2-dipalmitoil-sn-propiltrioksil-3-fosforilholinom i 1,2-ditetradekanoil-sn-propiltrioksil-3-fosforilkolinom, modelne membrane organizma i prisustvo ili odsustvo vanjskih barijera pokazalo je da ova klasa surfaktanata ima dobro antimikrobno djelovanje. Rezultati su pokazali da površinski aktivni sastojci imaju dobro antibakterijsko djelovanje.

09 Reološka svojstva

Reološka svojstva surfaktanata igraju vrlo važnu ulogu u određivanju i predviđanju njihove primjene u različitim industrijama, uključujući hranu, farmaceutske proizvode, ekstrakciju ulja, proizvode za ličnu njegu i kućnu njegu. Provedena su mnoga istraživanja kako bi se raspravljalo o odnosu između viskoelastičnosti aminokiselinskih surfaktanata i cmc.

10 Primjena u kozmetičkoj industriji

AAS se koriste u formulaciji mnogih proizvoda za ličnu njegu.Kalij N-kokoil glicinat je nježan za kožu i koristi se u čišćenju lica za uklanjanje mulja i šminke. n-Acil-L-glutaminska kiselina ima dvije karboksilne grupe, što je čini rastvorljivijom u vodi. Među ovim AAS, AAS na bazi C 12 masnih kiselina se široko koristi u čišćenju lica za uklanjanje mulja i šminke. AAS sa C 18 lancem koriste se kao emulgatori u proizvodima za njegu kože, a poznato je da soli N-lauril alanina stvaraju kremaste pjene koje ne iritiraju kožu i stoga se mogu koristiti u formulaciji proizvoda za njegu beba. AAS na bazi N-laurila koji se koristi u pastama za zube ima dobar deterdžent sličan sapunu i jaku efikasnost inhibicije enzima.

 

U posljednjih nekoliko desetljeća, izbor surfaktanata za kozmetiku, proizvode za ličnu njegu i farmaceutske proizvode fokusiran je na nisku toksičnost, blagost, nježnost na dodir i sigurnost. Potrošači ovih proizvoda su akutno svjesni potencijalne iritacije, toksičnosti i okolišnih faktora.

 

Danas se AAS koristi za formuliranje mnogih šampona, boja za kosu i sapuna za kupanje zbog svojih brojnih prednosti u odnosu na njihove tradicionalne kolege u kozmetici i proizvodima za ličnu njegu.Surfaktanti na bazi proteina imaju poželjna svojstva neophodna za proizvode za ličnu njegu. Neki AAS imaju sposobnost stvaranja filma, dok drugi imaju dobre sposobnosti stvaranja pjene.

 

Aminokiseline su važni prirodni hidratantni faktori u stratum corneumu. Kada epidermalne stanice umru, one postaju dio stratum corneuma i intracelularni proteini se postepeno razgrađuju do aminokiselina. Ove aminokiseline se zatim transportuju dalje u stratum corneum, gdje apsorbiraju masnoću ili tvari slične mastima u epidermalni stratum corneum, čime se poboljšava elastičnost površine kože. Otprilike 50% prirodnog hidratantnog faktora u koži se sastoji od aminokiselina i pirolidona.

 

Kolagen, uobičajeni kozmetički sastojak, također sadrži aminokiseline koje održavaju kožu mekom.Problemi s kožom poput hrapavosti i tuposti su velikim dijelom posljedica nedostatka aminokiselina. Jedna studija je pokazala da je miješanje aminokiseline s melemom ublažilo opekotine kože, a zahvaćena područja su se vratila u normalno stanje bez stvaranja keloidnih ožiljaka.

 

Aminokiseline su također bile vrlo korisne u njezi oštećenih zanoktica.Suha, bezoblična kosa može ukazivati ​​na smanjenje koncentracije aminokiselina u ozbiljno oštećenom stratum corneumu. Aminokiseline imaju sposobnost da prodru kroz kutikulu u dlaku i upijaju vlagu iz kože.Ova sposobnost surfaktanata na bazi aminokiselina čini ih veoma korisnim u šamponima, bojama za kosu, omekšivačima za kosu, balzama za kosu, a prisustvo aminokiselina čini kosu jakom.

 

11 Primjena u svakodnevnoj kozmetici

Trenutno, širom svijeta postoji sve veća potražnja za formulacijama deterdženata na bazi aminokiselina.Poznato je da AAS imaju bolju sposobnost čišćenja, pjene i svojstva omekšavanja tkanine, što ih čini pogodnim za kućne deterdžente, šampone, sredstva za pranje tijela i druge primjene.Izvještava se da je amfoterni AAS dobijen asparaginskom kiselinom vrlo efikasan deterdžent sa svojstvima helatiranja. Utvrđeno je da upotreba sastojaka deterdženta koji se sastoje od N-alkil-β-aminoetoksi kiselina smanjuje iritaciju kože. Formulacija tekućeg deterdženta koji se sastoji od N-kokoil-β-aminopropionata je efikasan deterdžent za mrlje od ulja na metalnim površinama. Surfaktant aminokarboksilne kiseline, C 14 CHOHCH 2 NHCH 2 COONa, također ima bolju deterdžentnost i koristi se za čišćenje tekstila, tepiha, kose, stakla, itd. 2-hidroksi-3-aminopropionska kiselina-N,N- Poznato je da derivat acetosirćetne kiseline ima dobru sposobnost kompleksiranja i time daje stabilnost sredstvima za izbjeljivanje.

 

Keigo i Tatsuya su prijavili pripremu formulacija deterdženta na bazi N-(N'-dugolančanog acil-β-alanil)-β-alanina u svom patentu za bolju sposobnost pranja i stabilnost, lako pucanje pjene i dobro omekšavanje tkanine . Kao je razvio formulaciju deterdženta na bazi N-Acyl-1-N-hidroksi-β-alanina i prijavio nisku iritaciju kože, visoku otpornost na vodu i veliku moć uklanjanja mrlja.

 

Japanska kompanija Ajinomoto koristi niskotoksični i lako razgradivi AAS na bazi L-glutaminske kiseline, L-arginina i L-lizina kao glavnih sastojaka u šamponima, deterdžentima i kozmetici (Slika 13). Prijavljena je i sposobnost enzimskih aditiva u formulacijama deterdženta da uklone proteinske nečistoće. N-acil AAS dobijen od glutaminske kiseline, alanina, metilglicina, serina i asparaginske kiseline su prijavljeni za njihovu upotrebu kao odlični tečni deterdženti u vodenim rastvorima. Ovi surfaktanti uopće ne povećavaju viskozitet, čak i na vrlo niskim temperaturama, i mogu se lako prenijeti iz spremnika uređaja za pjenjenje kako bi se dobile homogene pjene.

za

Vrijeme objave: Jun-09-2022